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树状大分子/金属纳米复合物通过还原法制备,即把树状大分子内或树状大分子间的金属离子还原为相应的$价原子,形成纳米原子簇或胶体。
1. 树状大分子内金属纳米复合物树状大分子内金属纳米复合物是通过还原树状大分子内金属离子而形成的。1998年,Crooks等和Tomalia等首次报道了以PAMAM树状大分子为模板合成铜纳米簇。以后又陆续合成了铂、银、镍、金等金属纳米簇。大多数金属纳米粒子可以在树状大分子内制备。将树状大分子溶液与含铂离子、银离子、镍离子、金离子的溶液混合,金属离子部分进入树状大分子内部与叔胺络合,经还原后形成0价金属纳米粒子。对于那些与叔胺络合能力差的金属离子(如银离子),则通过树状大分子内金属取代反应来制备。
2. 树状大分子间金属纳米复合物树状大分子间金属纳米复合物是通过还原树状大分子间的金属离子而形成的。1998年,Esumi等报道了以PAMAM树状大分子作稳定剂,通过紫外辐射合成树状大分子/金胶体纳米复合物。根据Kim等单相反应制备银纳米粒子的方法,Crooks等合成了树状大分子/金胶体纳米复合物。将金离子的水溶液与PAMAM树状大分子的甲醇溶液混合,通过控制三价金离子与树状大分子末端胺基的摩尔比形成不同组分的络合物,经过硼氢化钠还原得到金胶体,可稳定数周(而采用同样的合成步骤,无树状大分子参与时,只得到不溶性金粒子)。
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