学校运动场地塑胶面层非固体原料中邻苯二甲酸酯类化合物的测试方法验证报告

学校运动场地塑胶面层非固体原料中邻苯二甲酸酯类化合物的测试方法验证报告

T/310101002-C003-2016附录C

国联质检：魏巧娟

一、方法概述
      本方法采用《邻苯二甲酸酯类化合物的测试 气相色谱-质谱(GC-MS)法》（T/310101002-C003-2016附录C）称取塑胶面层非固体原料用乙酸乙酯溶解稀释后，经超声提取后，用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)测定，采用总离子流色谱图(TIC)进行定性，选择离子检测(SIM)进行定量。
二、仪器与试剂及标准品
1.仪器
  1.1 气相色谱-质谱联用仪。
2.试剂
2.1乙酸乙酯
3.标准品
3.1  6种邻苯二甲酸酯类化合物标品（DBP、BBP、DEHP、DNOP：500mg/L；DINP、DIDP：5000mg/L）；
3.2 混合标准工作溶液配制：将采用逐级稀释的方法配制DBP、BBP、DEHP、DNOP浓度从0.5μg/mL到10μg/mL，DINP、DIDP浓度从5μg/mL到100μg/mL之间的不少于五点的混合标准工作溶液。
三、样品的处理
称取(0.2~0.3)g(精确至0.1mg)样品于50ml容量瓶中，用乙酸乙酯溶解并定容，超声萃取20min，提取完成后冷却摇匀。用0.22μm有机滤膜过滤后自动进样器取0.5μL进样。
四、分析步骤
1.绘制标准曲线
  取5支50mL容量瓶，用邻苯二甲酸酯标品溶液(3.1)采用逐级稀释的方法配制成DBP、BBP、DEHP、DNOP浓度从0.5μg/mL到10μg/mL, DEHP、DNOP浓度从5μg/mL到100μg/mL之间的五点混合标准工作溶液。取1μL进样。以定量选择离子峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，绘制曲线。
DBP标准曲线:

容量瓶编号	1	2	3	4	5
邻苯二甲酸酯标准溶液的体积，uL	500	500	500	500	500
DBP浓度，ug/mL	1	2	2.5	4	5
峰面积	63945	121984	161563	246388	304625

R²=0.9980

BBP标准曲线:

容量瓶编号	1	2	3	4	5
邻苯二甲酸酯标准溶液的体积，uL	500	500	500	500	500
BBP浓度，ug/mL	1	2	2.5	4	5
峰面积	20977	40610	48798	80488	101540

R²=0.9991

DEHP标准曲线:

容量瓶编号	1	2	3	4	5
邻苯二甲酸酯标准溶液的体积，uL	500	500	500	500	500
DEHP浓度，ug/mL	1	2	2.5	4	5
峰面积	46094	86120	109765	166766	206393

R²=0.9964

DNOP标准曲线:

容量瓶编号	1	2	3	4	5
邻苯二甲酸酯标准溶液的体积，uL	500	500	500	500	500
DNOP浓度，ug/mL	1	2	2.5	4	5
峰面积	94052	164930	230979	328770	426746

R²=0.9917
DINP标准曲线:

容量瓶编号	1	2	3	4	5
邻苯二甲酸酯标准溶液的体积，uL	500	500	500	500	500
DINP浓度，ug/mL	10	20	25	40	50
峰面积	45573	80721	112879	164804	212454

R²=0.9945

DIDP标准曲线:

容量瓶编号	1	2	3	4	5
邻苯二甲酸酯标准溶液的体积，uL	500	500	500	500	500
DIDP浓度，ug/mL	10	20	25	40	50
峰面积	27643	48019	64154	98705	129928

R²=0.9955

五、结果处理
试样中每种邻苯二甲酸酯的含量W_i=
式中：W_i-试样中邻苯二甲酸酯i的含量（g/kg）;
p_is-标准工作溶液中邻苯二甲酸酯i的浓度(mg/L)；
A_i-试液中邻苯二甲酸酯i的峰面积或峰面积之和；
A_ib-空白中邻苯二甲酸酯i的峰面积或峰面积之和；
A_is-标准工作溶液中邻苯二甲酸酯i的峰面积或峰面积之和；
V-溶液定容体积(mL)。
m_s试样的质量(g)；
[img=,16,22]file:///C:\Users\ADMINI~1\AppData\Local\Temp\ksohtml\wps2B62.tmp.png[/img]-稀释因子。[img=,96,23]file:///C:\Users\ADMINI~1\AppData\Local\Temp\ksohtml\wps2B73.tmp.png[/img]
六、方法检测限
  6次平行试验批内标准偏差以及检出限计算。
1.  DBP检出限结果：

编  号	1	2	3	4	5	6
测定结果	0.96	0.98	0.95	0.97	0.96	0.98
平均值	0.97
标准偏差S	0.006

DBP仪器检出限为MDL＝S×t（n-1，0.99）＝0.006×3.143=0.02μg/mL。为0.005g/kg。
2.  BBP检出限结果：

编  号	1	2	3	4	5	6
测定结果	0.98	0.96	0.95	0.97	0.96	0.98
平均值	0.97
标准偏差S	0.006

DBP仪器检出限为MDL＝S×t（n-1，0.99）＝0.006×3.143=0.02μg/mL。为0.005g/kg。
3. DEHP检出限结果：

编  号	1	2	3	4	5	6
测定结果	0.98	0.96	0.98	0.97	0.96	0.95
平均值	0.97
标准偏差S	0.006

DEHP仪器检出限为MDL＝S×t（n-1，0.99）＝0.006×3.143=0.02μg/mL。为0.005g/kg。
4. DNOP检出限结果：

编  号	1	2	3	4	5	6
测定结果	0.95	0.97	0.93	0.94	0.96	0.95
平均值	0.95
标准偏差S	0.006

DBP仪器检出限为MDL＝S×t（n-1，0.99）＝0.006×3.143=0.02μg/mL。为0.005g/kg。
5. DINP检出限结果：

编  号	1	2	3	4	5	6
测定结果	9.18	9.20	9.22	9.19	9.18	9.21
平均值	9.20
标准偏差S	0.007

DINP仪器检出限为MDL＝S×t（n-1，0.99）＝0.006×3.143=0.02μg/mL。为0.01g/kg。
6. DIDP检出限结果：

编  号	1	2	3	4	5	6
测定结果	10.5	10.7	10.9	10.2	10.4	10.5
平均值	10.5
标准偏差S	0.017

DIDP仪器检出限为MDL＝S×t（n-1，0.99）＝0.017×3.143=0.05μg/mL。为0.01g/kg。。
七、方法精密度以及空白加标回收率
对阳性样品进行6次的测定，DBP测定结果如下：

测定次数	1	2	3	4	5	6
样品浓度，ug/mL	4.08	4.06	4.04	4.07	4.09	4.02
平均值，ug/mL	4.06
标准偏差	0.016
相对标准偏差	0.04%

对阳性样品进行6次的测定，BBP测定结果如下：

测定次数	1	2	3	4	5	6
样品浓度，ug/mL	4.36	4.39	4.31	4.34	4.35	4.32
平均值，ug/mL	4.34
标准偏差	0.014
相对标准偏差	0.03%

对阳性样品进行6次的测定，DEHP测定结果如下：

测定次数	1	2	3	4	5	6
样品浓度，ug/mL	3.88	3.85	3.81	3.83	3.82	3.84
平均值，ug/mL	3.84
标准偏差	0.011
相对标准偏差	0.03%

对阳性样品进行6次的测定，DNOP测定结果如下：

测定次数	1	2	3	4	5	6
样品浓度，ug/mL	3.91	3.95	3.97	3.92	3.94	3.97
平均值，ug/mL	3.94
标准偏差	0.013
相对标准偏差	0.03%

对阳性样品进行6次的测定，DINP测定结果如下：

测定次数	1	2	3	4	5	6
样品浓度，ug/mL	40.05	40.08	40.01	40.04	40.07	40.02
平均值，ug/mL	40.04
标准偏差	0.01
相对标准偏差	0.02%

对阳性样品进行6次的测定，DIDP测定结果如下：

测定次数	1	2	3	4	5	6
样品浓度，ug/mL	40.17	40.19	40.21	40.13	40.11	40.17
平均值，ug/mL	40.16
标准偏差	0.017
相对标准偏差	0.04%

在本底中中分别加入邻苯二甲酸酯类化合物混标500μL定容到100ml，测定，DBP加标回收率见下表

测定编号	1	2
本底含量ug/mL	未检出
加标回收值ug/mL	2.47	2.44
平均值ug/mL	2.45
加标回收率%	98.00%
标准偏差%	2.24%

BBP加标回收率见下表

测定编号	1	2
本底含量ug/mL	未检出
加标回收值ug/mL	2.48	2.42
平均值ug/mL	2.45
加标回收率%	98.00%
标准偏差%	3.01%

DEHP加标回收率见下表

测定编号	1	2
本底含量ug/mL	未检出
加标回收值ug/mL	2.42	2.45
平均值ug/mL	2.43
加标回收率%	97.20%
标准偏差%	2.27%

DNOP加标回收率见下表

测定编号	1	2
本底含量ug/mL	未检出
加标回收值ug/mL	2.41	2.46
平均值ug/mL	2.43
加标回收率%	97.20%
标准偏差%	3.61%

DINP加标回收率见下表

测定编号	1	2
本底含量ug/mL	未检出
加标回收值ug/mL	24.77	24.71
平均值ug/mL	24.74
加标回收率%	98.96%
标准偏差%	4.24%

DIDP加标回收率见下表

测定编号	1	2
本底含量ug/mL	未检出
加标回收值ug/mL	24.84	24.88
平均值ug/mL	24.86
加标回收率%	99.44%
标准偏差%	2.83%

八、总结
本方法的DBP、BBP、DEHP、DNOP、DINP、DIDP检出限分别为0.005、0.005、0.005、0.005、0.01、0.01g/kg；本方法的DBP、BBP、DEHP、DNOP、DINP、DIDP精密度分别为0.04%、0.03%、0.03%、0.03%、0.02%、0.04%，本方法测定塑胶面层非固体原料中有害物质限量邻苯二甲酸酯类化合物数据准确，结果可信。此方法的准确性好，测定结果真实可靠，可用于塑胶面层非固体原料中有害物质限量邻苯二甲酸酯类化合物的测定。

维权声明：本文为T130554原创作品，本作者与（仪器信息网/我要测网）是该作品合法使用者，该作品暂不对外授权转载。其他任何网站、组织、单位或个人等将该作品在本站以外的任何媒体任何形式出现均属侵权违法行为，我们将追究法律责任。