GPC常用测试条件—DMF相

载体是产生分离作用的关键

1.良好的化学稳定性和热稳定性

2.有一定的机械强度

3.不易变形

4.流动阻力小

5. 对试样没有吸附作用

6.分离范围越大越好（取决于孔径分布)等

7.载体的粒度愈小，愈均匀，堆积的愈紧密，色谱柱分离效率愈高

GPC载体的种类

1.交联聚苯乙烯凝胶

2.多孔性玻璃

3.半硬质及软质填料包括聚乙酸乙烯酯凝胶

及聚丙烯酰胺凝胶

4.木质素凝胶等

APC载体的种类

1.APC XT：3μm键合高覆盖率三甲基硅烷亚乙基桥杂化(BEH)颗粒填充，可用于任何有机溶剂相中高温(不高于90°C)测试

2.APC AQ：采用未键合的亚乙基桥杂化(BEH)颗粒基质，用于水相中测试(小于45°C)

标样、待测样的配制

聚苯乙烯（PS，溶于各种有机溶剂）

聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）

聚环氧乙烷（PEO，也叫聚氧化乙烯，溶于水）

聚乙二醇（PEG，溶于水）

分子量范围 样品浓度

低于5,000 <1.0%

5,000～25,000 <0.5%

25,000～200,000 <0.25%

200,000～2,000,000 <0.1%

高于2,000,000 <0.05%

1）高分子与低分子同时测定

APC（ GPC ）可以同时分析而不必进行预先分离，一般来说从高分子材料的分子量分布可以同时看到三个区域：

A:高分子 　

B:添加剂和齐聚物　

C:未反应的单体和低分子的污染物

2）高分子材料中小分子的鉴别

和其他色谱方法一样，APC（ GPC ）也可以用保留体积来鉴别中小分子物质。

3）在塑炼时分子量分布的变化（检测橡胶）

在塑炼过程中定时取样分析，结果如图，随时间的增加，高分子量组分裂解增加，GPC曲线向低分子量方向移动，经过25min以后，高分子量组分几乎完全消失。如果塑炼的目的就是消除该组分，那么25min足够了。通过GPC数据可以帮助工作人员确定塑炼时间。

4）控制聚合反应的终点

用GPC对聚合物进行中间反应分析，使生产人员能在达到预定的单体/聚合物比后即时中止反应。

5）高分子材料老化过程研究

用APC（GPC）可以研究高分子材料在使用过程中的老化；多数聚合物加工时，必须加适量抗氧剂。

案例分享

一、聚酰亚胺的分子量测试

聚酰亚胺膜，包括均苯型聚酰亚胺薄膜和联苯型聚酰亚胺薄膜两类，在多领域中有很广泛的应用，使用过程中分子量分布对其性能有比较大的影响，因此需要对不同批次的产品进行分子量的测试。

仪器：waters 1525

检测器：waters2414示差检测器

色谱柱：Agilent PL gel MIXED-C 5um（300 x 7.8 mm）两根串联

流动相：DMF+70mM的硝酸钠或（DMF+50mM溴化锂）

流速：1ml/min

温度：35℃

标样：PMMA或PS

分子量范围：2000-2000000

结论：可以选用Agilent PL gel MIXED-C 5um（300 x 7.8 mm）两根串联柱，DMF作为流动相，测试聚酰亚胺。

二、聚酰胺的分子量测试

聚酰胺材料，用作塑料称作尼龙，用作纤维，称作锦纶，可制成长纤或短纤，在各个领域应用广泛，需要对不同用途的聚酰胺做分子量表征测试尼龙的分子量，目前国标仍采用粘度的方法来表征，对于工艺条件探索以及小试样品的参考意义不大。

仪器： PL-GPC 50

检测器：Refractive Index

色谱柱：保护柱+PL HFIPgel 300x7.5mm 串联

流动相：HFIP

流速：1ml/min

温度：30℃

样品浓度：1-3mg/ml

进样量：200ul

标准品：PMMA

洗脱时间：30min

热熔胶用聚酰胺

尼龙66的分子量

尼龙（共聚聚酰胺）

共聚聚酰胺（尼龙），经六氟异丙醇溶解，0.45um的滤头过滤，取上清液测试，测试出本样品的Mw约为41.44万左右，三次平行测试多分散系数PDI的重复性约2%左右。

结论：

对于各种不同分子量分布以及不同用途的聚酰胺，都可以采用六氟异丙醇作为流动相测试分子量以及方法开发，得到较好分离度的谱峰；

GPC应用于聚酰胺分子量的测试；对进一步了解尼龙类聚合物的聚合程度和分子量的分布有较好的指导意义。

三、PVDF分子量测试

PVDF材料是一种高度非反应性热塑性含氟聚合物,可用作工程塑料，用于制密封圈耐腐蚀设备、电容器，也用作涂料、绝缘材料和离子交换膜材料等，在各个领域广泛应用。此物质溶解性比较差，我们尝试采用极性比较高的溶剂作为流动相，测试其分子量分布

六氟异丙醇相测试PVDF的分子量

PVDF的GPC测试图

PVDF样品，经六氟异丙醇溶解，0.45um的滤头过滤，取上清液测试，测试出本样品的Mw约为41.44万左右，三次平行测试多分散系数PDI的重复性约5%左右。

DMF相测试PVDF的分子量

PVDF的GPC测试图（DMF相）

PVDF样品，经DFM溶解，0.45um的滤头过滤，取上清液测试，测试出本样品的Mw约为38.73万左右，三次平行测试多分散系数PDI的相对标准偏差约3%左右。

结论：

对于PVDF的材料，可以采用六氟异丙醇相和DMF相做分子量测试，同一个样品用两种流动相测试的分子量相差不大，PDI值也比较接近；

建议：可以多用DMF相进行测试（六氟异丙醇作为流动相价格高，对设备管路有一定的伤害）